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珠光粉颜料
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一、珠光颜料与真皮加工
  珠光颜料在动物革加工中发挥越来越大的作用。从皮鞋到服装,从各种箱包到坐垫沙发,珠光颜料的装饰作用已为越来越多的人们所重视。
  对于动物皮革,随皮革和毛皮的用途不同,对其着色层的性质有不同的要求。一般来说,在大多数情况下,珠光颜料的着色应在染色后的整饰阶段进行。在皮革颜料膏中以5%~8%的比例加入珠光颜料,利用颜料膏中树脂的黏合作用,使珠光颜料薄片机械或化学地固定于皮革表面,以形成珠光皮革表面涂层。也可在揩光浆中加入2%~3%的珠光颜料,同样也能达到珠光装饰的效果。
  皮革珠光揩光浆和珠光颜料膏是以酪素为成膜剂的珠光涂饰材料。它们是乳酪素形成的薄膜与皮革之间以内氢键结合的,因而分成牢固,不易因摩擦而脱落。而且乳酪素形成的薄膜比较耐热,可以熨烫,所形成的珠光层具有透气性强,透水性强等有点。涂层不受有机溶剂的侵蚀,以水为介质,无污染,无异味,操作步骤方便。
⑴珠光揩光浆
  珠光揩光浆具有良好的粘结力,借助粘结力将珠光颜料牢固地附着于皮革表面。珠光揩光浆具有柔和鲜明的珍珠光泽。为提高涂层的硬度、机械强度和防水性能,可在配方中加入少量低醚化度三聚氰胺树脂。为提高珠光涂层的柔韧性,可以添加少量苯二甲酸二丁酸予以跳接。因珠光揩光浆中所含珠光颜料量很少,故涂层的遮盖力较小,透气性良好,卫生性能良好。
  在对珠光揩光浆进行着色时,应注意不要与不透明的光散射性颜料混用,如钛****、铬颜料、镉颜料和普通氧化铁颜料等。但与酞菁蓝、酞菁绿等透明性有机颜料合用,则能产生鲜明的珠光色彩。珠光颜料只能通过搅拌来分散或与其他颜料物料相混合。也不得在诸如砂磨机、磨球机、三辊磨中像其他颜料那样研磨,否则珠光颜料晶片会遭受破坏而降低其装饰效果。


  1. 配方举例
    下面提供一组珠光揩光浆的典型配方,列于下表中。

常用皮革珠光揩光浆的组成配方/%

组     分

金黄

大红色

紫红

红棕

磺化蓖麻油
硼砂、
酪素
苯酚

炭黑
金黄彩光珠光颜料
特亮黑色珠光颜料
银白类珠光颜料
特深蓝珠光颜料
酞菁蓝
甲苯胺紫红
大红
金属彩光紫红珠光颜料
金属彩光红棕珠光颜料

16
2
11
1.1
63.3
5.6

6

14
2
12
1.2
65.6

6

1.35
2
12
1.2
69.45

 

8.5

17
2
11.5
1.2
62.8

 

 

5.5
1.5

17
2
11.5
1.2
63.45

 

6

 

4.5

16
2
11.5
1.2
65.3

 

 

 

1

6.5

16
2.2
12
1.2
57.6

 

 

 

 

8.5~10


注:表中所列配比仅供参考,具体实施时应以实验数据为准。

②珠光揩光浆的制备过程   
  珠光揩光浆的制备过程比较简单,但一定要注意的是,珠光颜料不能研磨,只能在二次混合阶段以搅拌方式与其他组分混合。其工艺过程如下:
                      磺化蓖麻油         酪素、硼砂、溶剂
                         ↓                   ↓
与珠光颜料配合使用的其他颜料→一次混合→磨砂机研磨→二次混合→低剪力搅拌→成品
⑵ 珠光颜料膏   
  珠光颜料膏的主要组分是珠光颜料、有机着色颜料、酪素、磺化蓖麻油、苯酚、氨水等。其特征是颜基比高于珠光揩光油,因而遮盖力强,含有的酪素较揩光油少得多,不能单独制成完整的珠光涂饰膜,必须与丙烯酸等聚合物配合使用,才能获得牢固附着于皮革表面的珠光涂层。

① 配方举例   
  珠光颜料膏分为水基型和溶剂型两类。前者通常以苯丙乳液为载体,以水为溶剂;后者以硝化纤维素或丙烯酸酯为载体,以醋酸丁酯或DMF为溶剂。溶剂型珠光颜料膏较水基型颜料膏的珠光效应稍强,这主要来自于成膜物质的透明性和光反射能力。采用不同系列、不同色相的珠光颜料可制成不同花样的颜料膏,从星光闪烁的金属闪光到柔和细洁的丝绸和缎面珠光,色谱宽广,色彩鲜艳。下面列举一组珠光颜料膏的典型配方:

组    分                           质量分数/%
羟甲基纤维素钠                            35
硝基纤维素                                15
乙烯-醋酸乙烯共聚物                       10
各色珠光颜料(银白、幻彩、着色类)        25
醋酸丁酯                                  10
DMF                                       5

②珠光颜料膏的制备过程   
  珠光颜料膏作为珠光着色材料,既可用于皮革底面涂饰以遮盖革面缺陷,制得美观的皮革制品,又可作为革面高装饰性涂饰,具有良好的耐热、耐光和耐磨性。通过选择不同色相和种类的珠光颜料,或者与常规透明性有机、无机着色颜料相混合,可以制得银白、米白、金黄、红橙、红、葡萄酒红、红棕、紫红、蓝、绿、黑、咖啡等各种色彩的珠光颜料膏,用这种高浓度的珠光颜料膏可制得相应色相的珠光皮革制品。
  珠光颜料膏的制备过程也分两次混合,即先将成膜物品如羟甲基纤维素、硝基纤维素、乙烯-醋酸乙烯共聚物价少量溶剂后高速搅拌混合,使成膜物质完全溶解,再加入珠光颜料二次搅拌混合。如珠光颜料添加量超过35%,则需采用专门的捏合机或螺旋混合机进行混合。但长时间的混合会损伤珠光颜料晶片,降低其珠光效应。一般的工艺过程如下:

醋酸丁酯+DMF          珠光颜料
    ↓                  ↓
成膜物质→混合溶解→二次混合→成品

二、珠光颜料在人造革工业中的应用
  合成革又称人造革。它是以各种高分子聚合物为载体,添加各种填充剂、溶剂和助剂制成的柔性厚膜。其外观和性能与动物皮革相似,故称人造革。随着现代科技的进步和人们生活水平的提高,人造革的生产技术日趋精良。它的某些性能虽然暂时无法与真正的动物皮革相媲美,但其价格较真皮便宜,手感好,品种花样多,又可大规模连续生产,因此在人们的日常生活中发挥着越来越大的作用。从服装、箱包,到鞋材、家具,以及各种室内装饰,人造革几乎可以在任何需要使用皮革的场所取代真皮。采用珠光颜料制成的珠光革,近年来被大量地应用于服装、沙发等家具用品方面,成为人造革中最受欢迎的新品种。随着人造革制造仿生技术的进步,现在人们可将人造革制成“以假乱真”的水平。无论外观的皮纹、毛孔,手感的柔韧性、透气性和湿性等指标,都与真皮革无异。珠光革更是锦上添花,目前已大量应用于各种高档轿车、铁路客车、飞机、客运索道车厢的座椅、沙发,既美观又适用。经过改性的人造革树脂,其坚固耐用性已大大超过大多数动物皮革,而且更环保、更安全。
⑴  珠光颜料应用于人造革的方法与途径   
  珠光颜料应用于人造革的方法有多种。目前主要的方法有印刷法和涂覆法两种。两种方法的性质大同小异,都是把珠光颜料分散于特定的载体中,然后通过印刷机和涂覆机将珠光颜料与胶黏剂一起涂覆于人造革的表面,以形成色彩各异的珠光薄膜。用于涂覆的珠光油墨实际上也叫做珠光皮革涂料或珠光皮革漆,没有本质的区别。一般地说,印刷工艺比较简单,只要把选择好的珠光颜料按比例搀和于塑料油墨中,加入适当的溶剂和助剂。经过搅拌,是珠光颜料充分分散于油墨基料中,就能像普通塑料油墨一样使用。也可以把珠光颜料加入到透明塑料树脂中,直接用于珠光革的压延和刮涂。
⑵  珠光颜料对载体的要求与用量
    由于珠光颜料是利用光的反射和折射来产生珍珠光泽的;因此,要求与其配合使用的载体、颜料和其他填充料均应具有较高的透明度,不透明的树脂、颜料与之混用,必然会降低其珠光效果。有时为了增加珠光涂膜的干遮盖力,往往加入微量的普通钛白颜料或金属颜料。但采取这种增加遮盖力的办法时,又不得不考虑珠光光泽方面的损失。因此,最稳妥的办法是选择适当粒径的珠光颜料。通常认为,在人造革涂料中选择10~60μm粒径范围的珠光颜料就能在光泽和遮盖力两方面都能满足要求。珠光颜料用于皮革表面印刷或涂布的油墨,其添加量约为油墨基料质量的10%~15%。若直接加入到皮革树脂中生产珠光革,其添加量为2%~5%。
⑶  配方举例及制法
单组分聚氨酯(PU)珠光革涂料配方与制法如下。
外观:白色透明带珠光的浆液;固含量:50%粘度:涂4#杯,120s;附着力:2级;硬度:0.7;柔韧性:1㎜。

①羟基聚酯的制备
组 分                           用量/g     组 分                        用量/g
三羟甲基丙烷                    210        苯酐                          130
亚油酸                          266        二甲苯                        119

  将多元醇、多元酸与二甲苯等组分加入到反应釜中,不断搅拌,逐渐升温至210~240℃,保温直到反应完全,通入少量氨气保护,用二甲苯作脱水剂,最后得到含有羟基的聚酯。

聚氨酯树脂的制备

          组     分                                         用量/g
      含羟基聚酯树脂                                          350
      2,4-二甲苯二异氰酸酯(TDI)                              51
      二甲苯                                                  400
  将含羟基的聚酯树脂、二甲苯加入到反应釜中,逐渐升温至50℃,恒流泵入2,4-二甲苯二异氰酸酯(TDI),0.5h内加完。保温0.5h。然后再升温至90℃。保温3h,反应完毕。即得聚氨酯树脂。

珠光皮革涂料制备

组分                               用量/g      组分                        用量/g
聚氨酯                               20      环烷酸钴                      0.15
三聚氰胺                              4      环烷酸锌                      0.10
DMF(N,N'-二甲基甲酰胺)              20      环烷酸钙                       0.5
丁醇                                 10      珠光颜料                         8
醋酸丁酯                              5

  将珠光颜料加入到聚氨酯、稀释剂、催干剂混合溶液中,经高速搅拌均匀,即得到广泛应用于PU人造革的珠光涂料。该珠光皮革涂料也适用于多种塑料制品的表面涂饰。如要将珠光涂料着色,只要加入相应色相的有机颜料并搅拌均匀即可。

⑷ 常见的问题与解决办法     珠光革油墨与涂料使用中出现的问题与解决办法如下表所示。

    珠光革油墨与涂料使用中出现的问题与解决办法

问  题

原   因

解 决 办 法

 

 

   珠光效果不明显

  珠光颜料添加量不足
  珠光颜料定向不良
  透明颜料添加量过大
涂膜过厚或过薄
涂覆机辊筒转速太快或过慢
选择珠光颜料品种规格不当
珠光颜料分散不良
珠光颜料粒径与应刷辊筒网线密度、雕刻深度不匹配

  适当增加珠光颜料量
  用溶剂调节油墨或涂料粘度
  尽量少加或不加不透明颜料
  调节涂覆辊筒与浮刀间隙
  调节转速
  选择合适粒度和合适系列的珠光颜料
  重新搅拌再分散
  重新选用较合适粒度的珠光颜料

 

 

 珠光膜不光洁、起粒

  珠光颜料在基料中分散不良
  油墨、涂料贮存时间过长,珠光颜料沉底并凝聚成团
  油墨、涂料贮存时间过长,树脂胶化结皮
  浮刀与辊筒间隙过大,或浮刀调节弹簧疲劳
  浮刀刀口破损
  车间空气中含尘量高,尘埃掉落于革面

  重新搅拌均匀,最好用筛网过滤后再用
  再分散,或过滤后使用

  加DMF等强溶剂溶解,或过滤后再用

  调整间隙,更换弹簧

  更换浮刀
  打扫清洁,加设空气过滤装置

 

膜光泽度低

  树脂透明度低
  加入了高遮盖、光散射颜料
  低沸点溶液比例过高,挥发太快
  革面整饰质量差,本身不平整

  改用透明树脂
  尽量不加或少加这类颜料
  加入高沸点溶液
  提高革面整饰水平,提高平整度

革面出现针孔、气泡

  油墨或涂料中混入水分
  搅拌时混入大量空气
  珠光颜料吸潮

  制备时选用无水溶剂
  加入消泡剂消泡
  将珠光颜料烘干后再用


  革面出现大面积纵向条纹

  油墨或涂料粘度过高
辊筒转速过快、过慢
辊筒与浮刀间隙不均匀
浮刀刀口有破损,或调解弹簧坏
结团的粉粒卡在浮刀上,拖着走

  加稀释剂稀释至合适粘度
  调节转速
  调整间隙
  更换浮刀或弹簧
  仔细清洗浮刀,或在刀口抹上白油、硅油

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